Komplexy silanů s přechodnými kovy
Komplexy silanů s přechodnými kovy jsou komplexní sloučeniny obsahující hydrosilanové ligandy. Jedním z prvních známých komplexů tohoto druhu je (MeC5H4)Mn(CO)2(η2-HSi(C6H5)3).[1]
Vazby v silanových sigma komplexech jsou podobné agostickým interakcím. Kovové centrum se váže na Si-H tricentrickou dvouelektronovou vazbou. Předpokládá se, že tyto sigma komplexy se objevují jako meziprodukty oxidačních adicí hydrosilanů za vzniku silylhydridů kovů. Takovéto přeměny probíhají při katalýze hydrosilylačních reakcí.
Existence sigma-silanových komplexů byla potvrzena pomocí protonové NMR spektroskopie. U (MeC5H4)Mn(CO)2(η2-HSi(C6H5)3) má J(29Si,1H) hodnotu 65 Hz, zatímco u samotného difenylsilanu jde o 180 Hz. V silylhydridových komplexech je to kolem 6 Hz. Ve studii založená na neutronové difrakci bylo zjištěno, že délka vazeb Si-H v komplexu η2-HSiFPh2 je 180,2(5) pm a u volného HSiFPh2 činí 148 pm. Prodloužení vazeb Si-H je pro tyto sigma komplexy charakteristické.[2]
Reference[editovat | editovat zdroj]
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Transition metal silane complexes na anglické Wikipedii.
- ↑ Joyce Y. Corey. Reactions of Hydrosilanes with Transition Metal Complexes and Characterization of the Products. Chemical Reviews. 2011, s. 863–1071. DOI 10.1021/cr900359c. PMID 21250634.
- ↑ G. I. Nikonov. Recent Advances in Nonclassical Interligand SiH Interactions. Advances in Organometallic Chemistry. 2005, s. 217–309. DOI 10.1016/s0065-3055(05)53006-5.